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【摘要】 对南五味子属植物的分布、萜类成分、生物活性等方面的研究作了综述；并根据萜类成分的结构按其所归属的基本骨架进行了分类整理，为南五味子药用植物的系统分类提供有价值的化学依据，并为全面评价该属植物的药用价值提供参考。
【关键词】 南五味子属; 萜类成分; 生物活性
Abstract:The article has summarized the distribution, terpenoids and biological activity of Kadsura and has classified putting in order according to its affiliated basic skeleton according to the structure of the terpenoids composition. Provided valuable chemical information for Kadsura and offered reference for estimating medical effect of the genus in an all-round way.
Key words:Kadsura; Terpenoids; Biological activity
南五味子属Kadsura. Kaempf. Ex Juss约28种, 主产于亚洲东部和东南部。我国有10种，产于东南部至西南部。南五味子属的茎在民间通常称为风藤、紫金皮等，主要用于活血止痛、祛风除湿等［1］。20世纪80年代以来国内外学者对南五味子属植物的化学成分和药理作用进行了许多研究。论文学术科研网本文就南五味子属萜类成分的植物来源、结构特征和生物活性作一概述。为南五味子属药用植物的系统分类提供有价值的化学依据，并为全面评价该属植物的药用价值提供参考。
1 南五味子属植物样品来源及产地
南五味子属植物中已见萜类成分报道的植物种类及产地见表1。
表1 南五味子属植物种类材料来源及产地（略）
2 南五味子属萜类成分的结构特征
南五味子属植物中存在的萜类成分有单萜、倍半萜和三萜, 其基本骨架见图1～5［2，3］。
2.1 单萜(monoterpenoids)南五味子属中存在的单萜有无环单萜、单环单萜、双环单萜以及三环单萜。
2.1.1 无环单萜南五味子属中无环单萜的基本骨架只有月桂烷(myrceane)1种(见图1-1)。其萜烯也只有月桂烯(myrcene)一种。
2.1.2 单环单萜南五味子属单环单萜的基本骨架类型只有薄荷烷(menthane) 1种(见图1-2)。其萜烯有:柠檬烯(limonene)、水芹烯(phellandrene)、松油烯(terpinene)、异松油烯(terpinolene)和对伞花烃(p-cymene); 含氧衍生物有松油醇(terpinenol)、松油烯-4-醇(terpinen-4-ol)、香芹醇(carveol) 、对聚伞花-α-醇(p-cymen-α-ol)和1,8-桉叶素(1,8-cineol)。其中松油烯-4-醇在异形南五味子和五味子中的含量分别为1.52%和1.87%。
2.1.3 双环单萜南五味子属的双环单萜类基本骨架类型有4种, 分别是侧柏烷(thujane)、蒈烷(carane)、蒎烷(pinane)、莰烷［樟烷］(camphane)、(见图1-3～6)。
具侧柏烷结构的有侧柏烯(thujene); 具蒈烷结构的有蒈烯(carene); 具蒎烷结构的有蒎烯(pinene), 南五味子的α-蒎烯和β-蒎烯的相对含量分别是3.37%和1.78%; 具莰烷结构的有莰烯［樟烯］(camphene)、冰片烯(bornylene); 含氧衍生物有樟脑(camphor)、龙脑(borneol, camphol) 和乙酸龙脑酯(bornyl acetate); 南五味子的莰烯和龙脑的相对含量分别高达17.78%和16.81%。
2.1.4 三环单萜南五味子属中三环单萜的基本骨架类型只有三环烷(tricyclane)1种, 化合物也只有三环烯(tricyclene)1种。
2.2 倍半萜(sesquiterpenoids)南五味子属中的倍半萜基本骨架类型复杂多样, 有无环倍半萜、单环倍半萜、双环倍半萜和三环倍半萜。
2.2.1 无环倍半萜南五味子属植物中的无环倍半萜的基本骨架只有金 金合欢烷(farnesane)1种(见图2-1), 其萜烯有α-金合欢烯(α-farnesene)1种。
2.2.2 单环倍半萜南五味子属植物中的单环倍半萜的基本骨架有4种, 分别是没药烷(bisabolane)、吉马烷(germacrane)、榄香烷(elemane)和蛇麻烷(humulane) (见图2-2～5)。具有没药烷结构的有α-没药醇(α-bisabolol)1种。具有吉马烷结构的有吉马烯(germacrene), 异形南五味子的吉马烯D(germacrene D)的含量达5.24%。具有榄香烷结构的有榄香烯(elemene)的β-和-δ两种异构体。具有蛇麻烷结构的有蛇麻烯(humulene), 南五味子中的相对含量为1.33%。
2.2.3 双环倍半萜南五味子属植物中双环倍半萜的基本骨架有5种, 分别是佛手柑烷(Bergamotane)、杜松烷(Cadinane)、愈创木烷(Guaiane)、桉叶烷(Eudesmane)和石竹烷 ［丁香烷］(Caryophyllane) (见图2-6～10)。具有佛手柑烷结构的有α-佛手柑油烯(α-bergamotene)； 具有杜松烷结构的有杜松烯(cadinene)及其含氧衍生物杜松醇(cadinol)，异形南五味子和南五味子的δ-杜松烯(δ-cadinene)的相对含量分别为22.59%和11.04%；异形南五味子的α-杜松醇的相对含量为17.64%; 具有愈创木烷结构的有喇叭茶烯(ledene)和异喇叭茶烯(isoledene), 其含氧衍生物有匙叶桉油醇(spathulenol)； 异形南五味子中3者的含量分别为1.15%，1.54%和2.00%; 具有桉叶烷结构的有β-桉叶醇(β-eudesmol)； 邹澄等从中泰南五味子(菠萝香藤)中分离得到5个桉叶烷型的倍半萜糖苷ananosmoside;具有石竹烷结构的有石竹烯(caryophyllene)。
2.2.4 三环倍半萜南五味子属植物中三环倍半萜的基本骨架有12种, 分别是胡椒烷(Copane)、毕澄茄烷(Cubebane)、依兰烷(Ylangane)、长叶烷(Longifolane)、广藿香烷(Patchoulane) 、波旁烷(Bourbonane)、橄榄烷(Maliane)、香木兰烷(Aromadendrane)和别丁香烷Clovane (见图2-11～15)。具有胡椒烷结构的有胡椒烯(copaene)， 在异形南五味子和南五味子中的相对含量分别为1.44%和1.05%；具有毕澄茄烷结构的有库毕烯(cubebene)，异形南五味子中的β-库毕烯(β-cubebene)的相对含量为3.25%； 具有依兰烷结构的有依兰油烯(muurolene)及其氧化衍生物依兰油醇(muurolol), 在异形南五味子中α-依兰油烯(α-muurolene)、γ-依兰油烯(γ-muurolene)和α-依兰油醇(α-muurolol)的含量分别为5.18%，3.27%和3.95%； 具有长叶烷结构的有长叶烯(longifolene)； 具有香木兰烷结构的有香树烯(aromadendrene)。
2.3 三萜(triterpenoids)南五味子属植物中三萜的基本骨架有4种, 分别是羊毛甾烷(Lanostane)、开环羊毛甾烷(Seco-Lanostane)、环安坦烷(Cycloartane)和开环-环安坦烷(Seco-Cycloartane) (见图3-1～4); 且大多以三萜酸和三萜内酯形式存在。
2.3.1 羊毛甾烷类南五味子属植物中主要含羊毛甾烷型四环三萜类成分。一般可根据20位连接的基团类型将其分为两类：基团为当归酸侧链则为三萜酸类，基团为六元内酯环则为三萜内酯类； 在A环3,4位开环形成裂环-羊毛甾烷的二酸或内酯酸。
羊毛甾烷三萜酸类： Ye-Gao Chen等从中南五味子中得到的3个三萜酸［18-(13→12β)-abeo-lanostene triterpenoid acid］分别命名为ananosic A，B和C。Li Lianiang等从黑老虎的根和茎中得到了三萜酸coccinic acid。Kangouri Kunio等从异形南五味子中得到具有14(13→12) Abeo-lanostane 骨架的新南五酸A (Neokadsuranic Acid A)和(24z)-3-Oxo-Lanosta-8,24-Dien-26-Oic Acid两种化合物。Li Lianiang等从异形南五味子茎和根中得到了4种三萜酸12α-acetoxycoccinic acid, 12β-acetoxycoccinic
acid, 12α-hydeoxycoccinic acid, 12β-hydroxycoccinic acid。Wang W等2006年又从异形南五味子中得到1个新的三萜酸heteroclic acid和五味子酸(schizandronic acid), nigranoic acid和长南酸(changnanic acid). Li Lianniang等1989年从南五味子茎中分离得到6个三萜酸, 分别是(24 Z)-3-oxo-12α- acetoxylanosta- 8,24-dien-26- oic acid, (24 Z)-3-oxo-12α-hydroxylanosta-8,24-dien-26-oic acid, 新南五酸B(neokadsuranic acid B)［(24 Z)-3-oxo- 14(13→12) abeo-lanosta-8, 13 (18), 24-trien-26-oic acid］和新南五酸C(neokadsuranic acid C)［(24 Z)-3-oxo-13β-hydroxy-14(13→12) abeo-lanosta-8,24 -dien-26- oic acid］。Chen YeGao等从狭叶南五味子中分离得到两个三萜酸是安五酸(anwuweizic acid)和表安五酸(epianwuweizic acid)。
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羊毛甾烷三萜内酯类:从南五味子根皮、茎和种子中得到了南五内酯A(kadsulactone A)、五内酯A，B，E，F(schisanlactoneA，B，E，F), 南五内酯(kadsulactone)； Wang W等2006年又从异形南五味子中得到6个新的三萜内酯分别命名为heteroclitalactones A-F以及已知的五内酯B、E(schisanlactone B、E)。Chen Dao-feng等还从披针叶南五味子K. lancilactone根中得到3种新的披针叶南五味子内酯A. B. C（lancilactones A. B. C)。
2.3.2 开环羊毛甾烷类Li Lianiang从等1989年从异形南五味子中得到开环新南五酸A ［Seco-neokadsuranic Acid A］和3,4-Seco-(24z)-Lanosta- 4(30), 8,24-Triene-3,26-Dioic Acid。
2.3.3 环安坦烷类Jian-Xin Pu等从南五味子叶中分离得到两种新的源于环安坦烷的三萜双内酯kadlongilactones A and B。Ya-Ching Shen等从Kadsura philippinensis分离得到两种三萜内酯Kadsuphilactones A和B。
2.3.4 开环-环安坦烷(Seco-Cycloartane)类Lai-King Sy等从黑老虎中分离得到8个开环-环安坦烷型三萜(3,4-seco-cycloartane)Coccinetane A-H。游志鹏等从南五味子中分离得到的南五内酯酸是一种开环-环安坦烷型三萜酸。
3 五味子科萜类成分的生物活性
3.1 抗HIV活性Chen Dao-feng等从披针叶南五味子中得到的披针叶南五味子内酯C(lancilactones C)具有抗HIV病毒活性, IC50为1.4 mg/L。Nigranoic acid具有抑制HIV-1逆转录酶的活性。
3.2 抗癌活性Ye-Gao Chen等从中南五味子(Kadsura ananosma)中得到的3个羊毛甾三萜酸ananosic A,B和C对CCRF-CEM 肺癌细胞和Hela细胞具有细胞毒性;Jian-Xin Pu等从南五味子叶中分离得到两种新的源于环安坦烷的三萜双内酯kadlongilactones A and B对人类K562肿瘤细胞具有抑制活性, IC50=1.40 和1.71 μg/ml。Wang W等从异形南五味子中分离得到6个新的三萜内酯heteroclitalactones A-F以及五内酯B、E(schisanlactone B、E)对人类肿瘤细胞系Bel-7402, BGC-823, MCF-7 和 HL-60显示中等细胞毒性, 其中heteroclitalactone D对于HL-60显示的细胞毒性最强, IC50= 6.76 microM。
3.3 抗生育活性Chen YeGao等从狭叶南五味子中分离得安五酸(anwuweizic acid)和表安五酸(epianwuweizic acid)的混合物对人蜕膜细胞和鼠黄体细胞有显著作 用。
4 结语
南五味子属植物多为地方习用药材， 以根、茎入药, 在民间治疗各种痛症， 我国南五味子属资源丰富，本文根据萜类成分的基本结构特征进行了深入的分析和整理，对于进一步阐明南五味子属植物在传统中医应用中的功效及发现新的天然药物活性成分具有重要的意义，并为进一步研究植物化学成分与生物活性的对应关系对于设计安全、高效的新型药物将有更大帮助，同时为在亲缘关系较近的植物中寻找新的药源提供化学依据， 为充分开发利用植物药物资源奠定基础。
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